Sim, para isso você deve acessar configurações > cadastro do provedor > Conta de e-mail. Se não estiver cadastrada , você deve configurar sua conta para envio com a ajuda de seu TI. É extremamente importante que tenha uma conta cadastrada como DEFAULT=SIM, pois é esta que será considerada pelas rotinas automáticas e pelos envios pelo painel do cliente, onde não seleciona a conta desejada.
Pode haver apenas uma conta default em seu sistema, então caso tenha mais de uma conta cadastrada, você deve alterar a outra para DEFAULT=NÃO.
Lembrando que se o Provedor trabalha com Multi Empresa, poderá ter uma conta Default por Multi.
Segue passo a passo: